Родилась 24 апреля 1965 г. в г. Элмхерст (штат Иллинойс, США) в семье украинских эмигрантов. Гражданка США (2 декабря 2014 г. указом президента Украины Петра Порошенко ей предоставлено украинское гражданство).
В 1987 г. получила степень бакалавра в области коммерческой деятельности в Университете де Поля (DePaul University; г. Чикаго, США). В 1989 г. окончила магистратуру в области государственной политики в Школе государственного управления им. Кеннеди при Гарвардском университете (ныне Гарвардская школа им. Кеннеди , г. Кембридж, США).
В 1989-1991 гг. была сотрудником по экономическим вопросам в отделе Советского Союза, департамент Европы и Канады Государственного департамента США (г. Вашингтон, США).
В 1991-1992 гг. работала советником в Экономическом бюро Госдепартамента США.
С 1992 г. жила и работала на Украине.
В 1992-1995 гг. возглавляла экономический отдел посольства США на Украине.
С 1995 по 1998 гг. занимала должность регионального директора фонда Western NIS Enterprise Fund (WNISEF), созданного для поддержки малого и среднего бизнеса в странах бывшего СНГ (г. Киев).
В 1998-2001 гг. - исполнительный вице-президент WNISEF.
С 2001 г. является президентом и главным исполнительным директором WNISEF.
В 2005 г. основала управляющую компанию Horizon Capital Advisors, которая занимается инвестициями на Украине, в Белоруссии и Молдавии. До декабря 2014 г. была главным исполнительным директором компании.
2 декабря 2014 г. назначена Верховной Радой Украины на должность министра финансов Украины в правительстве Арсения Яценюка. Ее кандидатуру на должность министра предложила партия "Объединение "Самопомощь" львовского мэра Андрея Садового.
14 апреля 2016 г. отправлена в отставку в связи со сменой правительства Украины.
В мае 2016 г. возглавила наблюдательный совет Аспен Института Киева (занимается реализацией программ лидерства для представителей различных сфер деятельности).
С октября 2016 г. работала в Евразийском центре Атлантического совета (Atlantic Council Dinu Patriciu Eurasia Center) в Вашингтоне.
В 2017-2022 г. была исполнительным директором Совета финансового контроля и управления Пуэрто-Рико (находится под управлением США, не являясь их неотъемлемой частью).
Наталия Яресько являлась членом Общественного совета по разработке стратегии развития города Киева до 2025 г., Консультативного совета по вопросам иностранных инвестиций при президенте Викторе Ющенко, Совета конкурентоспособности Украины, Консультативного комитета Украинского центра содействия иностранному инвестированию при кабинете министров Украины.
В настоящее время входит в состав сената Украинского католического университета, совета директоров Киевской школы экономики, наблюдательного совета фонда "Открой Украину". Является членом Консультативного совета фонда "Восточная Европа", Комитета городов-побратимов Киев-Чикаго, совета директоров Печерской международной школы и др.
Награждена украинским орденом княгини Ольги II (2016) и III (2003) степеней, орденом Николая Чудотворца Украинской православной церкви Киевского патриархата (2011).
Разведена. Имеет двух дочерей - Дарью и Кристину. Бывший муж Игорь Фиглус являлся партнером по бизнесу и соучредителем Horizon Capital, позднее он покинул компанию - занимался домашним хозяйством и детьми.