Родился 23 августа 1934 г. в Москве, в семье служащего.
В 1956 г. окончил механико-математический факультет Московского государственного университета им. М. В. Ломоносова. Параллельно с учебой в университете занимался самолетным спортом в Центральном аэроклубе имени В. П. Чкалова (аэродром Тушино). В 1960 г. окончил Школу летчиков-испытателей (г. Жуковский, Московская обл.) при Летно-исследовательском институте Министерства авиационной промышленности.
В 1956-1959 гг. в должности инженера филиала НИИ-1 Министерства оборонной промышленности принимал участие в создании и испытаниях межконтинентальной крылатой ракеты "Буря".
С июня 1961 г. по март 1989 г. работал летчиком-испытателем Опытно-конструкторского бюро (ОКБ) имени С. В. Ильюшина (ныне - ПАО "Ил" в составе "Объединенной авиастроительной корпорации").
В 1965-1966 гг. провел испытания самолета Ил-18 с экспериментальным навигационным оборудованием. Принимал участие в заводских, совместных и специальных испытаниях пассажирского авиалайнера Ил-62 (июль 1965 г., 2-й пилот), прототипа транспортного самолета Ил-76 (март 1971 г., 2-й пилот) и серийной машины этого типа (февраль 1973 г., 2-й пилот), первого советского широкофюзеляжного пассажирского лайнера Ил-86 (декабрь 1976 г., 2-й пилот) и модификации Ил-86В (июнь 1982 г., 2-й пилот). Испытывал противолодочный самолет Ил-38 с максимальным весом, Ил-76 на больших углах атаки и посадке на грунт, Ил-62 и Ил-76МД на критических режимах.
В сентябре 1981 г. на серийном Ил-86 экипаж Георгия Волохова установил 18 мировых авиационных рекордов скорости: с коммерческим грузом 35, 40, 50, 60 и 65 т самолет развил среднюю скорость 970 км/ч на замкнутом 2000-километровом маршруте, а с коммерческим грузом от 35 до 80 т - развил скорость 956 км/ч на 1000-километровом замкнутом маршруте.
За весь период летной испытательной работы Георгий Волохов не имел зафиксированных летных происшествий и предпосылок к ним. Общий налет в ОКБ составил 7 тыс. 865 ч, из них 6 тыс. 189 ч - испытательных.
Проживает в Москве.
Заслуженный летчик-испытатель СССР (1977), капитан запаса.
Герой Советского Союза (1981, за мужество и героизм, проявленные при испытании новой авиационной техники), награжден орденом Ленина (1981), орденами Красного Знамени (1969) и Трудового Красного Знамени (1976), медалями.