Родился 3 августа 1971 г. в городе Коамо на Пуэрто-Рико.
Получил степень бакалавра политических наук и экономики в Университете Пуэрто-Рико и степень доктора права в Межамериканском университете Пуэрто-Рико.
Свою карьеру Алехандро Гарсиа Падилья начал в должности клерка в апелляционном суде Пуэрто-Рико. Позднее работал адвокатом, специализировался на вопросах собственности, имущества, контрактов и административном праве. Также преподавал на юридическом факультете Межамериканского университета Пуэрто-Рико и вел программу на радио, в которой анализировал политические процессы.
В 2005 г. был назначен секретарем Управления по потребительским вопросам (Departamento de Asuntos del Consumidor).
В 2008 г. был избран сенатором.
В 2011 г. выдвинул свою кандидатуру на пост губернатора Пуэрто-Рико, после чего единогласно был избран председателем Народно-демократической партии (Partido Popular Democrático).
6 ноября 2012 г. Алехандро Гарсиа Падилья был избран губернатором Содружества Пуэрто-Рико. Вступил в должность 2 ноября 2013 г.
Женат на Вильме Пастране. Имеет двух сыновей и дочь.
По вероисповеданию – католик.